C, N, O-ацилирование

Ìîñêîâñêàÿ ãîðîañêàÿ îëèìïèàaà ïî õèìèè

Ðaôaðàò

C-, N-,O – àoèëèðîâàièa â îðãàiè÷añêîe õèìèè

O÷aièêà 10 êëàññà

îaùaîaðàçîâàòaëuiîe øêîëþ ¹1303

(Õèìè÷añêèe ëèoae)

Êîiaàêîâà Íèêîëàÿ

Ìîñêâà, 1999

Оглавление

1. Введение 3

2. С-ацилирование 4

3. О-ацилирование 7

4. N-ацилирование 10

5. Список литературы 11

Àoèëèðîâàièa – ââaaaièa àoèëuiîe ãðoïïû (àoèëà) RCO â ìîëaêoëo îðãàiè÷añêîãî ñîaaèiaièÿ ïoòaì çàìaùaièÿ àòîìà водорода.  øèðîêîì ñìûñëa àoèëèðîâàièa ýòî çàìaùaièa ëþaîãî àòîìà èëè ãðoïïû àòîìîâ ià àoèëà.  çàâèñèìîñòè îò àòîìà ê êîòîðîìo ïðèñîaaèiÿþò àoèë ðàçëè÷àþò C-, N-, O-, S – àoèëèðîâàièa…

(Химическая энциклопедия, том I, стр. 233).

Реакции ацилирования находят широкое применение в современной органическом синтезе. Наиболее распространенными являются реакции С-, O – и N-ацилирования, с помощью которых получают соответственно кетоны, сложных эфиры или амиды.

Частными случаями реакции ацилирования являются реакции формилирования (введение НСО-группы), ацетилирования (СН3 СО-группы) и бензоилирования (С6 Н5 СО-группы).

Несмотря на различия в методах проведения реакций, общим для всех вариантов ацилирования является реакция некого субстрата и ацилирующего агента, протекающая как правило по механизму электрофильного замещения. Наиболее распространенными ацилирующими агентами являются ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот.

Реакции С-ацилирования

Наиболее распространенной реакцией С-ацилирования является открытая еще в XIX веке реакция Фриделя-Крафтса. Механизм этой реакции достаточно долго оставался загадкой, однако теперь является точно установленным, что реакция протекает по механизму электрофильного замещения.

Рaàêoèè ýëaêòðîôèëuiîãî çàìaùaièÿ â àðîìàòè÷añêîì ðÿao ïðîòaêàþò ïî îaiîìo è òîìo æa ïoòè è ià÷èiàþòñÿ с àòàêè ýëaêòðîôèëuiîe ÷àñòèoû (aoau òî êàòèîi èëè ïîëîæèòaëuiî çàðÿæaiiûe êîiao ñèëuiîïîëÿðèçîâàiiîe ñâÿçè) ià àðîìàòè÷añêoþ p-ýëaêòðîiioþ ñèñòaìo. Ïðè ýòîì îaðàçoaòñÿ ðaçîiàiñiî ñòàaèëèçèðîâàiiûe iaàðîìàòè÷añêèe s-êîìïëaêñ , èëè aaiçîièaâûe èîi. Çà ýòèì ñëaaoþò ïîòaðÿ ïðîòîià è ñîïoòñòâoþùàÿ ae ðaàðîìàòèçàoèÿ ñ îaðàçîâàièaì ñîaaèiaièÿ, â êîòîðîì ýëaêòðîôèëuiàÿ ÷àñòèoà çàìaièëà àòîì âîaîðîaà o ïaðâîià÷àëuiî àòàêîâàiiîãî oãëaðîaà.

В случае реакции ацилирования в качестве ацилирующего агента как правило применяются ацилхлориды в присутствии кислот Льюиса (чаще всего хлорида алюминия). В таком случае реакция начинается с взаимодействия àoèëõëîðèaà ñ êàòàëèçàòîðîì с обðàçîâанием собственно ýëaêòðîôèëuiого àãaiòа:

Положение равновесия зависит от природы реагентов и от растворителя: высокая диэлектрическая проницаемость сдвигает равновесие в сторону образования карбениевого иона.

Затем электрофильный агент реагирует с ароматической молекулой:

Âûaîð êàòàëèçàòîðà îïðaaaëÿaòñÿ ðaàêoèîiiîe ñïîñîaiîñòью àðîìàòè÷añêîãî ñîaaèiaièÿ. ×àùa âñaãî ïðèìaiÿþò õëîðèa àëþìèièÿ è òîëuêî aëÿ î÷aiu ðaàêoèîiiîñïîñîaiûõ ñèñòaì (iàïðèìað, aëÿ òèîôaià) èñïîëuçoþòñÿ õëîðèa oèiêà, ñaðioþ êèñëîòo è að.

Òðèãàëîãaièaû àëþìèièÿ îaðàçoþò êîìïëaêñû è ñ àoèëèðoþùèì ñðaañòâîì, è ñ îaðàçoþùèìñÿ êàðaîièëuiûì ñîaaèiaièaì; êîìïëaêñ ñ ïîñëaaièì â oñëîâèÿõ ðaàêoèè oñòîe÷èâ. Äëÿ ñèiòaçîâ ïî Ôðèaaëþ-Êðàôòoo ñ àoèëãàëîãaièaàìè iaîaõîaèìû ïîýòîìo ïî ìaiuøae ìaða ìîëuiûa êîëè÷añòâà êàòàëèçàòîðà. Ïðè âçàèìîaaeñòâèè ñ àiãèaðèaàìè êèñëîò ïîëo÷àþùàÿñÿ êèñëîòà ñâÿçûâàaò aùa îaèi ìîëu êàòàëèçàòîðà, ïîýòîìo â oaëîì iaîaõîaèìû ïî êðàeiae ìaða aâà ìîëu êàòàëèçàòîðà.  êàæaîì ñëo÷àa ïî îêîi÷àièè ðaàêoèè îaðàçîâàâøèeñÿ êîìïëaêñ êaòîià ñ õëîðèaîì àëþìèièÿ aîëæai aûòu ãèaðîëèòè÷añêè ðàçðoøai (ñîëÿiîe êèñëîòîe ñî ëuaîì).

Ðaàêoèþ àoèëèðîâàièÿ ïî Ôðèaaëþ-Êðàôòoo oaàaòñÿ ðàñïðîñòðàièòu ià àðîìàòè÷añêèa oãëaâîaîðîaû (â òîì ÷èñëa ïîëèoèêëè÷añêèa), ãàëîãaiïðîèçâîaiûa, ðaàêoèîiiîñïîñîaiûa ãaòaðîoèêëû (iàïðèìað, òèîôai, ôoðài). Àðîìàòè÷añêèa àìèiû îaðàçoþò ñ êàòàëèçàòîðîì iaàoèëèðoþùèeñÿ êîìïëaêñ. Åñëè æa àìèiîãðoïïà çàùèùaià àoaòèëèðîâàièaì, òî ðaàêoèÿ oaàaòñÿ.

Àðîìàòè÷añêèa ñîaaèiaièÿ ñ ñèëuiîèiàêòèâèðoþùèìè çàìañòèòaëÿìè, iàïðèìað ñ ièòðî-, oèài – è êàðaîièëuiûìè ãðoïïàìè, ia àoèëèðoþòñÿ ïî Ôðèaaëþ-Êðàôòoo. Ïîýòîìo ïðè àoèëèðîâàièè ìîæiî ia îïàñàòuñÿ âòîðè÷iîãî è ïîëèçàìaùaièÿ.

Èiòaðañiûì ñëo÷àaì ðaàêoèè Ôðèaaëÿ-Êðàôòoà ÿâëÿaòñÿ âçàèìîaaeñòâèa ñ àiãèaðèaàìè aèêàðaîiîâûõ êèñëîò, ïðèâîaÿùaa ê îaðàçîâàièþ îêñîêèñëîò, êîòîðûa â aàëuiaeøaì ìîæiî ïaðaâañòè â õèiîiû:

Ðàñòâîðèòaëaì ïðè àoèëèðîâàièè ïî Ôðèaaëþ-Êðàôòoo ìîæaò ñëoæèòu èçaûòîê àoèëèðoaìîãî oãëaâîaîðîaà. Иногда ïðèìaiÿþò aèñoëuôèa oãëaðîaà, òàê êàê îi ïðàêòè÷añêè ia âëèÿaò ià ðaàêoèîiioþ ñïîñîaiîñòu õëîðèaà àëþìèièÿ, но кîìïëaêñ îaðàçîâàâøaãîñÿ àðîìàòè÷añêîãî êaòîià ñ õëîðèaîì àëþìèièÿ îñòàaòñÿ ïðè ýòîì ÷àùa âñaãî â òâaðaîe ôàça, ïîýòîìo ïðè aîëuøèõ çàãðoçêàõ ðaàêoèîiiàÿ ñìañu ñ òðoaîì ïaðaìaøèâàaòñÿ è îaðàaàòûâàaòñÿ. Êðîìa òîãî, aèñoëuôèa oãëaðîaà ÿaîâèò è î÷aiu ëaãêî âîñïëàìaiÿaòñÿ.  ièòðîaaiçîëa èëè ãàëîãaiîoãëaðîaàõ (aèõëîðýòàia èëè òðèõëîðîýòèëaia) àêòèâiîñòu êàòàëèçàòîðà iañêîëuêî ïîièæaià èç-çà êîìïëaêñîîaðàçîâàièÿ, кроме того àoèëèðîâàièa ïî Ôðèaaëþ-Êðàôòoo â ièõ ìîæiî ïðèìaiÿòu òîëuêî ïðè òaìïaðàòoðàõ ièæa 50o C, òàê êàê â ïðîòèâiîì ñëo÷àaì îiè ñàìè âñòoïàþò â ðaàêoèþ.

 ìaiaa ïîëÿðiîì 1,2-aèõëîðýòàia (ýòèëaiõëîðèaa) èç iàôòàëèià ïîëo÷àþò a-êaòîi è, iàïðîòèâ, â ñèëuiîïîëÿðèçîâàiiîe ñðaaa (ièòðîaaiçîëà) – b-êaòîi.

Îaùàÿ ìaòîaèêà àoèëèðîâàièÿ ïî Ôðèaaëþ-Êðàôòoo.

 òðaãîðëîe êîëaa aìêîñòuþ 1ë, ñiàaæaiiîe ìaøàëêîe è êàïaëuiîe âîðîiêîe ñ õëîðêàëuoèaâîe òðoaêîe, ñìaøèâàþò 400ìë 1,2-aèõëîðýòàià ñ 1,2 ìîëÿ òîiêîðàñòaðòîãî õëîðèaà àëþìèièÿ è aîaàâëÿþò ïî êàïëÿì ïðè ïaðaìaøèâàièè è îõëàæaaièè ëaaÿiîe âîaîe 1,05 ìîëÿ àoèëõëîðèaà. Çàòaì èç êàïaëuiîe âîðîiêè ïðè îõëàæaaièè âîaîe aîaàâëÿþò 1 ìîëu àðîìàòè÷añêîãî ñîaaèiaièÿ òàê, ÷òîaû òaìïaðàòoðà ñìañè ïîaaaðæèâàëàñu îêîëî 20î Ñ. Ðaàêoèîiioþ ñìañu ïaðaìaøèâàþò aùa 1 ÷. è îñòàâëÿþò ià iî÷u. Ïðè àoèëèðîâàièè ãàëîãaiaaiçîëîâ iàãðaâàþò 5 ÷. ïðè 50î Ñ, ïðè÷aì àoèëèðoaìîa ñîaaèiaièa èñïîëuçoaìñÿ â êà÷añòâa ðàñòâîðèòaëÿ (âña êîëè÷añòâà ãàëîãaiaaiçîëà ñðàço ïîìaùàþò â êîëao).

Äëÿ ðàçëîæaièÿ êîìïëaêñà êaòîià ñ õëîðèaîì àëþìèièÿ ñîaaðæèìîa êîëaû îñòîðîæiî âûëèâàþò ià 500ìë ëuaà, âûïàaàþùèe ãèaðîêñèa àëþìèièÿ ïaðaâîaÿò â ðàñòâîð, aîaàâëÿÿ iaaîëuøîa êîëè÷añòâî êîioaiòðèðîâàiiîe ñîëÿiîe êèñëîòû. Çàòaì â aaëèòaëuiîe âîðîiêa îòaaëÿþò îðãàiè÷añêèe ñëîe, à âîaiûa aâàæaû èçâëaêàþò aèõëîðýòàiîì. Îaúaaèiaiiûa âûòÿæêè òùàòaëuiî ïðîìûâàþò âîaîe, 2%-iûì ðàñòâîðîì ãèaðîêñèaà iàòðèÿ è ñiîâà âîaîe. Ïîñëa ñoøêè êàðaîiàòîì êàëèÿ ðàñòâîðèòaëu îòãîiÿþò, à êaòîi ïaðaãîiÿþò â âàêooìa.

Ïðèâaaaiiàÿ ìaòîaèêà òàêæa ïðèãîaià aëÿ ïîëoìèêðîñèiòaçîâ.

Реакции О-ацилирования.

Реакция этерификации, являющаяся по сути реакцией О-ацилирования, используется в качестве основного способа получения сложных эфиров.

Âñëaañòâèa ìàëîe àêòèâiîñòè êàðaîièëuiûõ ãðoïï â êàðaîiîâûõ êèñëîòàõ îiè, êàê ïðàâèëî, ìaaëaiiî ðaàãèðoþò ñî ñïèðòàìè. Ýòaðèôèêàoèþ ìîæiî ñoùañòâaiiî oñêîðèòu, aîaàâëÿÿ ñèëuiûa êèñëîòû (ñaðioþ êèñëîòo, aaçâîaiûe õëîðîâîaîðîa, ñoëuôîiîâûa êèñëîòû, êèñëûa èîiîîaìaiiûa ñìîëû):

Ñêîðîñòu ýòaðèôèêàoèè êàðaîiîâîe êèñëîòû, êàê è ñëaaîâàëî îæèaàòu, âîçðàñòàaò âìañòa ñ ðîñòîì ïîëîæèòaëuiîãî çàðÿaà ià êàðaîièëuiîì oãëaðîaa, ò.a. ñ ðîñòîì êèñëîòiîñòè. Òàê, ìoðàâuèiàÿ, ùàâaëaâàÿ, ïèðîâèiîãðàaiàÿ êèñëîòû ðaàãèðoþò aîñòàòî÷iî aûñòðî è aaç aîaàâëaièÿ êàòàëèçàòîðà.

Ñèëuiî âëèÿþò ià ýòaðèôèêàoèþ ñòaðè÷añêèa ôàêòîðû. Ñ ðîñòîì îaúaìà àëêèëuiûõ îñòàòêîâ, ñâÿçàiiûõ ñ êàðaîêñèëuiîe ãðoïïîe, à òàêæa ñïèðòîâûì ãèaðîêñèëîì, ñêîðîñòu ýòaðèôèêàoèè ïàaàaò. Ïîýòîìo ðàçâaòâëaièa o a-oãëaðîaiîãî àòîìà, à òàêæa î -çàìaùaiiûa àðîìàòè÷añêèa êèñëîòû âñòoïàþò â ðaàêoèþ ìaaëaiiî è ñ ïëîõèìè âûõîaàìè.  ðÿao îò ïaðâè÷iûõ ê òðaòè÷iûì ñïèðòàì ðaàêoèÿ çàòðoaiÿaòñÿ aùa è òaì, ÷òî â oñëîâèÿõ ðaàêoèè (ñèëuiîêèñëàÿ ñðaaà) ïàðàëëaëuiî âîçðàñòàaò è òaiaaioèÿ ê ïðaâðàùaièþ ñïèðòîâ â ïðîñòûa ýôèðû è îëaôèiû. Эôèðû òðaòè÷iûõ ñïèðòîâ ïîëo÷àþòñÿ ïðÿìîe ýòaðèôèêàoèae ëèøu ñ î÷aiu ìàëûìè âûõîaàìè.

Рàâiîâañèa ðaàêoèè ýòaðèôèêàoèè ia î÷aiu aëàãîïðèÿòiî aëÿ ïîëo÷aièÿ ñëîæiûõ ýôèðîâ. Ðàâiîâañèa ìîæiî ñaâèioòu âïðàâî, èñïîëuçoÿ 5-10-êðàòiûe èçaûòîê aîëaa aaøaâîãî èñõîaiîãî âaùañòâà (èì îaû÷iî aûâàaò ñïèðò) ëèaî ïîñòîÿiiî oaàëÿÿ èç ðaàêoèîiiîe ñìañè ïðîaoêòû ðaàêoèè – âîao èëè ñëîæiûe ýôèð.

Îaù ие ìaòîaèê и ýòaðèôèêàoèè êàðaîiîâûõ êèñëîò.

I. Ñâÿçûâàièa âîaû âîaîîòièìàþùèìè ñðaañòâàìè.

Ñìaøèâàþò 1 ìîëu êàðaîiîâîe êèñëîòû (èëè 0.5 ìîëÿ aèêàðaîiîâîe), 5 ìîëae ñîîòâaòñòâoþùaãî àañîëþòiîãî ñïèðòà è 0.2 ìîëÿ êîioaiòðèðîâàiiîe ñaðiîe êèñëîòû è êèïÿòÿò aaç aîñòoïà âîçaoõà ñ îaðàòiûì õîëîaèëuièêîì 5 ÷.  ñëo÷àa ìaiaa ñòîeêèõ âòîðè÷iûõ ñïèðòîâ ëo÷øa ia ïðèìaiÿòu â êà÷añòâa êàòàëèçàòîðà ñaðioþ êèñëîòo, à iàñûòèòu êèïÿùoþ ñìañu õëîðîâîaîðîaîì è oâaëè÷èòu ïðîaîëæèòaëuiîñòu êèïÿ÷aièÿ aî 10 ÷. Ïîñëa ýòîãî îòãîiÿþò ãëàâioþ ìàñño èçaûòî÷iîãî ñïèðòà ià êîëîiêa Âèãða aëèiiîe 20 ñì è âûëèâàþò îñòàòîê â ïÿòèêðàòiûe îaúaì ëaaÿiîe âîaû. Îðãàiè÷añêèe ñëîe îòaaëÿþò, à âîaiûe ðàñòâîð iaeòðàëèçoþò âîaiûì òðèæaû ýêñòðàãèðoþò ýôèðîì. Îaúaaèiaiiûa îðãàiè÷añêèa ñëîè iaeòðàëèçoþò ðàñòâîðîì êàðaîiàòà iàòðèÿ, ïðîìûâàþò âîaîe aî iaeòðàëuiîe ðaàêoèè, ñoøàò õëîðèaîì êàëuoèÿ è ïaðaãîiÿþò.

Ñèiòaç ìîæaò aûòu ïðîaaai è â ïîëoìèêðîìàñøòàaa.

II. Àçaîòðîïiàÿ ýòaðèôèêàoèÿ

Ñìaøèâàþò 1 ìîëu êàðaîiîâîe êèñëîòû (èëè 0.5 ìîëu aèêàðaîiîâîe), 1.75 ìîëÿ ñïèðòà (ìîæiî è ia àañîëþòiîãî), 5 ã êîioaiòðèðîâàiiîe ñaðiîe, òîëoîëñoëuôîiîâîe, iàôòàëèiñoëuôîiîâîe êèñëîòû èëè èîiîîaìaiiîe ñìîëû â Í-ôîðìa, iàïðèìað âîôàòèòà KPS, è 100 ìë õëîðîôîðìà èëè òaòðàõëîðèaoãëaðîaà. Ñìañu êèïÿòÿò ñ îaðàòiûì õîëîaèëuièêîì è âîaîîòaaëèòaëaì, ïîêà ia ïðaêðàòèòñÿ âûaaëaièa âîaû.

Ïðè ýòaðèôèêàoèè ãèaðîêñèêèñëîò, a, b-iaiàñûùaiiûõ êèñëîò, à òàêæa ïðè ýòaðèôèêàoèè âòîðè÷iûìè ñïèðòàìè ëo÷øa ia ïðèìaiÿòu ñaðioþ êèñëîòo, ÷òîaû èñêëþ÷èòu ïîaî÷iûa ïðîoaññû. Ïðè èñïîëuçîâàièè èîiîîaìaiiîe ñìîëû æèaêîñòu iaîaõîaèìî ïaðaìaøèâàòu, â ïðîòèâiîì ñëo÷àa æèaêîñòu ìîæaò âûaðàñûâàòu èç êîëaû.

Ïðè îêîi÷àièè ðaàêoèè ñìañu îõëàæaàþò, îòìûâàþò âîaîe ïðèìaiÿâøoþñÿ â êà÷añòâa êàòàëèçàòîðà êèñëîòo, ïðîìûâàþò âîaiûì ðàñòâîðîì ãèaðîêàðaîiàòà iàòðèÿ, aùa ðàç âîaîe, ëèaî îòôèëuòðîâûâàþò èîiîîaìaiioþ ñìîëo. Ïîñëa ýòîãî îòãîiÿþò ðàñòâîðèòaëu, êîòîðûe çàõâàòûâàaò ñ ñîaîe ïðèìañu âîaû, îñòàòîê ïaðaêðèñòàëëèçîâûâàþò è ïaðaãîiÿþò.

Ñèiòaç ìîæiî ïðîâîaèòu è â ïîëoìèêðîìàñøòàaa.

III. Эêñòðàêòèâiàÿ ýòaðèôèêàoèÿ.

Ñìaøèâàþò 1 ìîëu êàðaîiîâîe êèñëîòû, 3 ìîëÿ ìaòàiîëà ià êàæaoþ êàðaîêñèëuioþ ãðoïïo, 300 ìë òaòðàõëîðèaoãëaðîaà (èëè 1,2-aèõëîðîýòàià, èëè òðèõëîðîýòèëaià) è 5 ìë êîioaiòðèðîâàiiîe ñaðiîe êèñëîòû (â ñëo÷àa ìaiaa oñòîe÷èâûõ âaùañòâ aaðoò 5 ã òîëoîëñoëuôîiîâîe êèñëîòû èëè èîiîîaìaiiîe ñìîëû) è êèïÿòÿò 10 ÷ ñ îaðàòiûì õîëîaèëuièêîì aaç aîñòoïà âëàãè âîçaoõà.  ñëo÷àa àðîìàòè÷añêèõ êàðaîiîâûõ êèñëîò ïðèìaiÿþò òðaõêðàòiîa êîëè÷añòâî êàòàëèçàòîðà. Îaû÷iî îaðàçoþòñÿ aâà ñëîÿ; ñëîe ìaiuøaãî îaúaìà ñîaaðæèò âîao.

Ïîñëa îõëàæaaièÿ îðãàiè÷añêèe ñëîe ïðîìûâàþò âîaîe, âîaiûì ðàñòâîðîì ãèaðîêàðaîiàòà è ñiîâà âîaîe. Ðàñòâîðèòaëu, ñëoæèâøèe aëÿ ýêñòðàêoèè, îòãîiÿþò, à îñòàòîê ïaðaãîiÿþò èëè ïaðaêðèñòàëëèçîâûâàþò.

Äëÿ ïîëo÷aièÿ ñëîæiûõ ýôèðîâ ìîæiî èñïîëuçîâàòu òàêæa â êà÷añòâa èñõîaiûõ âaùañòâ ýôèðû ñîîòâaòñòâoþùae êèñëîòû ñ aðoãèìè ñïèðòàìè. Ïîaîaiûe àëêîãîëèç ýôèðîâ êàðaîiîâûõ êèñëîò (ïaðaýòaðèôèêàoèÿ) ìîæaò â îòëè÷èè îò îaû÷iîe ýòaðèôèêàoèè êàòàëèçèðîâàòuñÿ êàê êèñëîòàìè, òàê è îñiîâàièÿìè.  aàiiîì ñëo÷àa òàêæa èìaþò ìañòî òèïè÷iûa ðàâiîâañiûa ïðaâðàùaièÿ.

Èç-çà âañuìà ïîâûøaiiîe êàðaîièëuiîe àêòèâiîñòè àëêîãîëèç àiãèaðèaîâ êèñëîò è àoèëõëîðèaîâ ïðîèñõîaèò ãîðàçaî ëaã÷a, ÷aì àëêîãîëèç êàðaîiîâûõ êèñëîò è èõ ñëîæiûõ ýôèðîâ. Îaiàêî è â ýòîì ñëo÷àa êèñëîòû è îñiîâàièÿ îêàçûâàþò oñêîðÿþùaa aaeñòâèa ià ðaàêoèþ.

 îòëè÷èè îò первичных спиртов ýôèðû òðaòè÷iûõ ñïèðòîâ ìîãoò aûòu ïîëo÷aiû ñ ïîìîùuþ àiãèaðèaîâ êèñëîò è àoèëãàëîãaièaîâ. Нàïðèìað, òðaò-aoòèëîâîй ýôèð oêñoñiîe êèñëîòû можно получить èç oêñoñiîãî àiãèaðèaà è òðaò-aoòèëîâîãî ñïèðòà в присутствии õëîðèaа oèiêà.

Фенолы не этерифицируются непосредственно карбоновыми кислотами. Сложные эфиры получают действием ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот.

Реакции N – ацилирования.

Реакции N-ацилирования, взаимодействие аммиака или аминов с ацилирующим агентами, приводит к образованию аминов

Îaðàçîâàâøàÿñÿ êèñëîòà HL ñâÿçûâàaò ýêâèâàëaiòiîa êîëè÷añòâî iaïðîðaàãèðîâàâøaãî àìèià. Äàiiûe ìaòîa ñòàiîâèòñÿ iaýêîiîìè÷iûì, añëè àìèi òðoaiî ñèiòaçèðîâàòu èëè îi ïðaañòàâëÿaò ñîaîe aîðîãîñòîÿùèe ðaàêòèâ. Ïî ýòîe ïðè÷èia àìèiû ÷àñòî àoèëèðoþò ïðè ïîìîùè òàê iàçûâàaìîe ðaàêoèè Øîòòaià-Áàoìàià, êîòîðàÿ ñâîaèòñÿ ê âçàèìîaaeñòâèþ ìaæao àìèiîì è àoèëèðoþùèì àãaiòîì â ïðèñoòñòâèè âîaiîãî ðàñòâîðà aaêîãî iàòðà. Ðaàêoèÿ ñîñòîèò èç aâoõ ñòàaèe, â ïðîoañña êîòîðûõ àìèi oñïaøiî êîiêoðèðoaò ñ ãèaðîêñèa-èîiîì è àoèëèðoaòñÿ, à ãèaðîêñèa-èîi ñâÿçûâàaò îaðàçoþùoþ êèñëîòo (HCl).

Òðaòè÷iûa àìèiû âçàèìîaaeñòâoþò ñ õëîàiãèaðèaàìè, aàâàÿ ÷aòâaðòè÷iûa ñîëè, êîòîðûa ñàìè ÿâëÿþòñÿ àoèëèðoþùèìè àãaiòàìè. Примером такой реакции служит образование солей в пиридине. òàêàÿ ñîëu àoèëèðoaò âîao. Ïðîoaññ â oaëîì ïðaañòàâëÿaò ñîaîe ãèaðîëèç àoèëãàëîãaièaà, êàòàëèçèðoaìûe ïèðèaèiîì.

Список литературы


1 Звезда2 Звезды3 Звезды4 Звезды5 Звезд (No Ratings Yet)
Loading...

Зараз ви читаєте: C, N, O-ацилирование